En collaboration, avec l'équipe de Todd Marder (Würtzburg, Allemagne), nous nous sommes intéressés à une famille de composés du type 2,5-bis(p-R-arylethynyl)rhodacyclopentadiène. Ces systèmes montrent des propriétés de luminescence complètement inhabituelles avec une forte fluorescence et pas de phosphorescence. (A. Steffen et al. Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 2349). Le phénomène de conversion inter-système semble donc défavorable bien que les composés comportent un atome de rhodium, métal présentant un fort couplage spin-orbite atomique. En effet, les nombreux complexes de rhodium apparentés synthétisés jusqu'alors sont phosphorescents. Notre but a été de comprendre cette particularité avec une approche théorique s'appuyant sur l'optimisation des états excités par des méthodes couplées TDDFT/optimisation de géométrie (Gaussian09). Les études de probabilité de transition entre états singulet et états triplet ont été étudiés avec le logiciel ADF en prenant explicitement en compte le couplage spin-orbite. La compréhension des phénomènes observés permettent d' orienter les prochaines synthèses en vue de moduler les propriétés optiques par des changements structuraux préalablement étudiés théoriquement.
| Type : | : | affiche |
| Mots-Clés | : | luminescence ; organométallique ; DFT ; TD ; DFT ; couplage spin ; orbite |
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