La Nature est une source intarissable de composés originaux présentant une large gamme de propriétés chimiques, optiques et biologiques. Les polyphénols, en particulier, possèdent de nombreuses activités biologiques (e.g., antioxydants, absorption des UVs) et des propriétés organoleptiques des (e.g., pigmentation du vin, des fruits et des légumes). La compréhension de leurs propriétés physico-chimiques est capitale pour contrôler et améliorer leurs activités.
De part leur caractère p-conjugué et la présence de nombreuses fonctions OH, les composés phénoliques sont particulièrement enclin à se lier de façon non-covalente avec leur environnement. Ces interactions principalement dispersives ou de type liaisons-hydrogène modifient significativement leurs propriétés physico-chimiques. Le travail proposé ici donne une description théorique de l'impact des interactions non-covalentes sur les propriétés optiques et la réactivité des polyphénols.
Le rôle des interactions non-covalentes dans la modulation de la couleur par le phénomène de copigmentation est élucidé en combinant la DFT-Dispersive et les fonctionnelles RSH (range-separated hybrid). Différents formalismes de DFT corrigés pour décrire proprement la dispersion ont également été testés (DFT-D2, DFT-D3, DFT-NL) en comparant les résultats avec (i) des méthodes post-HF, (ii) des simulations en dynamique moléculaire et (iii) l'expérience. Différents types de solvants (PCM, SS-PCM, PE-QM/MM) sont également évalués sur les propriétés d'absorption UV/Vis.
Les mécanismes oxydatifs des polyphénols sont également étudiés. La cinétique du piégeage des radicaux libres par transfert d'atome d'hydrogène est décrite et évaluée à l'aide de différents protocoles théoriques selon le type de mécanisme. La compétition entre le transfert d'atome et d'électron est alors discutée. Enfin, la formation des oligomères de stilbenoïdes initiée par un processus oxydatif est étudiée, soulignant le rôle capital de l'empilement p-p dans la régio- et la stéréo-sélectivité de ces réactions.
| Type : | : | présentation plénière |
| Mots-Clés | : | DFT ; (DISPERSIVE) ; POLYPHENOLS ; π ; STACKING ; ABSORPTION UV/VISIBLE ; PIEGEAGE DES RADICAUX LIBRES |
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