Le photoisomérisation impliquée dans la première étape du cycle de vision est la plus efficace trouvée dans la nature (200 fs et un rendement de 67% [1],[2]).
Cette photoisomérisation a lieu au travers d'une intersection conique qui agit comme un entonnoir ultra-rapide entre l'état électronique excité et l'état fondamental.
Afin de mieux comprendre ce processus quantique, nous nous intéresserons à l'étude d'un système minimal du rétinal : le cation penta-2,4-dièniminium (PSB3), et nous explorerons les surfaces d'énergie potentielle selon quelques dimensions nucléaires impliquées dans la photoisomérisation.
Notre étude met en évidence l'importance des mouvements hors du plan des hydrogènes de la double liaison siège de la photoisomérisation (mouvements HOOP [3],[4]), qui nous permettent d'atteindre l'intersection conique pour un angle de torsion inférieur à 90°. Ces mouvements modulent l'orientation des orbitales p des carbones de la liaison centrale de façon à ce qu'elles soient orthogonales à des angles de torsion différents de 90°.
[1] R. A. Mathies, C. H. Brito Cruz, W. T. Pollard and C. V. Shank, Science.,1988, 240, 777-779
[2] F. Lumento, V. Zanirato, S. Fusi, E. Busi, L. Latterini, F. Elisei, A. Sinicropi, T. Andruniow, N. Ferré, R. Basosi and M. Olivucci, Angew. Chem.,2007, 119, 418-424
[3] I. Schapiro, M. Ryanzantsev, L. M. Frutos, N. Ferré, R. Lindh and M. Olivucci, J. Am. Chem. Soc.,2011, 133, 3354-3364
[4] N. Klaffki, O. Weingart, M. Garavelli and E. Spohr, Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14, 14299-14305
| Type : | : | affiche |
| Mots-Clés | : | Photoisomérisation ; Dynamique Quantique ; surfaces d'energie potentielle ; HOOP ; rétinal ; PSB3 ; Intersection conique |
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